|
El mercuri és desconcertant
en molts aspectes. Per començar, és líquid a temperatura
i pressió ambient, quan tots els seus veïns a la taula periòdica
són sòlids. També és molt menys reactiu que
el cadmi o el zinc i és difícil d'oxidar. A més a
més, no condueix la calor o l'electricitat tan bé com altres
membres del seu grup. Les següents dades ho corroboren.
 |
|
Au
|
Hg
|
Tl
|
| Punt de fusió (ºC) |
1064
|
-38.83
|
304
|
| Punt d'ebullició (ºC) |
2853
|
356.73
|
1473
|
| Entalpia fusió(Kj/mol) |
12.5
|
2.29
|
4.2
|
| Entalpia vap.(Kj/mol) |
330
|
59.2
|
165
|
| Resistivitat elèctrica(10-8
Ohm m) |
2.2
|
96
|
15
|
| 1a Energia Ionització (KJ/mol) |
890
|
1007
|
589
|
| Cond. tèrmica (w/ m·K) |
320
|
8.3
|
46
|
Per poder entendre aquest comportament tan peculiar,
convé recordar abans alguns conceptes bàsics.
Per què gairebé tots els metalls són
sòlids en condicions ambientals normals?
A l'estructura de la majoria de
metalls, els àtoms comparteixen els seus electrons de valència
amb els àtoms circumdants. Podem imaginar el metall com un enreixat
d'ions positius mantinguts units per un núvol d'electrons de valència
compartits.

Aquest model de núvol
d'electrons explica moltes propietats dels metalls. Per exemple:
Els metalls condueixen l'electricitat perquè
els electrons compartits són lliures per a desplaçar-se;
agafar un electró a una regió del metall provocarà
que electrons d'àrees circumdants entrin precipitadament i omplin
el forat.
Els metalls poden ser estirats en cables o finament
laminats perquè els ions metàl·lics poden lliscar
uns respecte als altres i segueixen encara units pels electrons de valència
compartits.
El model de núvol d'electrons explica també
algunes tendències en la duresa metàl·lica i el punt
de fusió. Els més durs, els metalls de punt de fusió
alt, tendeixen a compartir més electrons de valència que
els més tous, els metalls més fàcilment fonedissos.
Per exemple, el magnesi té un punt de fusió més alt
que el sodi perquè els ions Mg2+ estan units per un
núvol d'electrons amb 2 electrons per a cada àtom, mentre
cada àtom en el sodi contribueix només amb un electró
al núvol comú.
Les condicions particulars del mercuri
En el cas del mercuri,
els àtoms s'uneixen als seus 2 electrons de valència 6s
molt fortament. Això fa que els seus electrons de valència
no siguin compartits fàcilment, per tant l'enllaç mercuri-mercuri
és més feble de l'esperat. (De fet el mercuri és
l'únic metall que no forma molècules diatòmiques
en la fase de gas). Per vèncer la feble unió entre els àtoms
de mercuri no cal arribar a temperatures gaire altes, per això
el mercuri bull i fon a temperatures més baixes que qualsevol altre
metall.
Aquest núvol d'electrons de valència menys
lliures no permet al mercuri conduir ni l'electricitat ni
la calor tan bé com seria d'esperar per a un metall en aquesta
posició de la taula periòdica.
Si els electrons de valència estan fortament
atrets, la reactivitat del mercuri serà baixa. Amb aixó
queden explicades les especials propietats d'aquest metall. Tota l'argumentació,
però, es basa en l'afirmació feta al principi d'aquest apartat.
Cal, idò, justificar-la:
Per què els àtoms de mercuri atreuen
fortament els seus electrons 6s?
 |
Els electrons dins orbitals s són
capaços de moure's fins molt prop del nucli. En el cas del
mercuri, aquests electrons giren al voltant de nuclis molt massius
i a velocitats comparables a la de la llum. Quan els objectes es
mouen a tan altes velocitats, apareixen efectes relativistes: aquests
electrons s es comporten com si fossin més massius
que els electrons que es mouen a velocitats lentes. Aquesta major
massa fa que passin més temps prop del nuclii i això
es tradueix en una contracció de l'orbital (torna més
petit). Aquesta contracció relativista de l'orbital 6s
baixa la seva energia i fa que els seus electrons siguin molt menys
actius a l'hora de demostrar algun comportament químic, estan
literalment enterrats ben endins dins l'àtom.
|
Aquesta explicació provoca, però, un
petit dilema: Si aquest efecte es dóna a tots
els electrons de valència 6s, com es justifica que altres metalls
amb gairebé la mateixa configuració electrònica del
mercuri, com l'or o el tal·li, no siguin també líquids
a temperatura ambient?
Si observam les configuracions electròniques
de tots tres elements:
| Au |
[Kr] 4d10 4f14 5s2
5p6 5d10 6s1 |
| Hg |
[Kr] 4d10 4f14 5s2
5p6 5d10 6s2 |
| Tl |
[Kr] 4d10 4f14 5s2
5p6 5d10 6s2 6p1 |
Els tres àtoms tenen
orbitals 6s d'energia molt baixa, per tant relativament estables.
En el cas de l'or, però,
l'orbital 6s està només semiplè. L'acceptació
d'un electró en aquest orbital, en baixarà encara més
l'energia, i és d'esperar que la unió entre els seus
àtoms sigui, per tant, més forta. De totes maneres,
l'electró 6s és atret fortament, la qual cosa
converteix l'or en inert i d'aquí la seva reputació
com a metall noble. |
 |
 |
El tal·li té
el nucli més massiu que el mercuri, per tant el parell 6s és
encara més inert que en el mercuri. Però el tal·li
té un electró 6p. Cal recordar que els electrons p no
poden acostar-se al nucli tan estretament com els electrons s ( l'orbital
p té un plànol nodal, amb probabilitat zero per a l'electró,
que passa pel nucli). Així, aquest electró 6p és
clarament més reactiu que els electrons 6s. Això explica
la diferència de comportament amb el mercuri, i també
per què l'ió més comú del tal·li
siugi el Tl+, i no l'ió Tl+3 com en el
cas del bor i l'alumini i altres membres de la seva família. |
 |
(1) Article adaptat a partir de
Why is mercury liquid de Frederick A. Senese

|